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按聚氨酯樹(shù)脂的整體結(jié)構(gòu)劃分

來(lái)源:??????2021-12-14 14:39:33??????點(diǎn)擊:
按原料和結(jié)構(gòu)可分為聚氨酯乳液、乙烯基聚氨酯乳液、多異氰酸酯乳液和封閉型聚氨酯乳液。聚氨酯乳液是指以低聚物多元醇、擴(kuò)鏈劑和二異氰酸酯為原料,將通常方法制備的聚氨酯分散在水中制成的乳液。乙烯基聚氨酯乳液一般是指在水性聚氨酯樹(shù)脂水溶液或乳液中加入異氰酸酯形成的乳液,為雙組分體系。多異氰酸酯乳液是通過(guò)將含有親水基團(tuán)多異氰酸酯乳化在水中,或者將多異氰酸酯的有機(jī)溶液分散在含有乳化劑的水中而形成的乳液。它也是一個(gè)雙組件即用系統(tǒng),保質(zhì)期短。封閉異氰酸酯乳液是指分子中帶有封閉異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯乳液,是一種穩(wěn)定的單組分體系。在制備聚氨酯乳液時(shí),我們可以引入封端異氰酸酯基團(tuán),也可以制備封端異氰酸酯基團(tuán)含量高的乳液,用于與其他乳液體系共混交聯(lián),水揮發(fā)后進(jìn)行熱交聯(lián)。
聚氨酯進(jìn)行乳液技術(shù)還可細(xì)分為研究聚氨酯復(fù)合乳液和聚氨酯-脲乳液,后者是指由聚氨酯預(yù)聚體在水中可以分散企業(yè)同時(shí)通過(guò)水或二胺擴(kuò)鏈而形成的乳液,實(shí)質(zhì)上生成了一種聚氨酯—脲,但由于由預(yù)聚體分散法制備方法較為系統(tǒng)普遍,習(xí)慣上我們稱為中國(guó)聚氨酯乳液者居多。

按分子結(jié)構(gòu)可分為線性分子聚氨酯乳液(熱塑性)和交聯(lián)型聚氨酯乳液(熱固性)。交聯(lián)型又可細(xì)分為內(nèi)交聯(lián)和外交聯(lián)型。內(nèi)交聯(lián)型聚氨酯乳液是在合成時(shí)形成一定程度的支化交聯(lián)分子結(jié)構(gòu),或引入可熱反應(yīng)性基團(tuán),它是穩(wěn)定的單組分體系。外交聯(lián)是在乳液中添加能與聚氨酯分子鏈中基團(tuán)起反應(yīng)的交聯(lián)劑,是雙組分體系。


水性聚氨酯


根據(jù)聚氨酯的水性方法
根據(jù)制備方法有多種分類。舉例如下。
自乳化法和外乳化法
自乳化法又稱內(nèi)乳化法,是指聚氨酯鏈段中含有大量親水性成分,因而我們無(wú)需通過(guò)乳化劑即可開(kāi)始形成一個(gè)穩(wěn)定乳液的方法。
外乳化法又稱為企業(yè)強(qiáng)制進(jìn)行乳化法,若分子鏈中僅含少量不足以自乳化的親水性鏈段或基團(tuán),或完全可以不含親水性成分,此時(shí)我們必須通過(guò)添加乳化劑,才能發(fā)展得到提高乳液。
相比之下,在外乳化法制備的乳液中,殘留的親水性小分子乳化劑影響了固化聚氨酯膜的性能,而自乳化法則消除了這種影響。水性聚氨酯的制備主要采用離子自乳化法。
預(yù)聚物法、丙酮法和熔融分散法。
自乳化法制發(fā)展水性分析聚氨酯最常用的方法有預(yù)聚體分散法和丙酮法。預(yù)聚體法即在預(yù)聚體中導(dǎo)人親水成分,得到具有一定影響粘度變化范圍的預(yù)聚體,在水中產(chǎn)生乳化作用同時(shí)可以進(jìn)行產(chǎn)業(yè)鏈增長(zhǎng),制備系統(tǒng)穩(wěn)定的水性聚氨酯(水性聚氨酯-脲)。
丙酮法屬于不同溶液法,是以一個(gè)有機(jī)結(jié)合溶劑稀釋或溶解聚氨酯(或預(yù)聚體),再進(jìn)行充分乳化的方法。在溶劑存在下,預(yù)聚體與親水性擴(kuò)鏈劑進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng),生成具有較高分子量的聚氨酯,反應(yīng)研究過(guò)程學(xué)生可根據(jù)企業(yè)需要通過(guò)加人溶劑以降低公司聚氨酯溶液粘度,使之易于控制攪拌,然后根據(jù)加水系統(tǒng)進(jìn)行比較分散,形成一種乳液,最后蒸去溶劑。溶劑以丙酮、甲乙酮居多,故稱為丙酮法。
丙酮法的優(yōu)點(diǎn)是丙酮、甲乙酮的沸點(diǎn)低、與水互容、易于回收處理,整個(gè)體系均勻,操作方便,由于降低粘度同時(shí)也降低了濃度,有利于在乳化之前制得高分子量的預(yù)聚體或聚氨酯樹(shù)脂,所得乳液的膜性能比單純預(yù)聚體法的好。而預(yù)聚體法由于粘度的限制,為了便于剪切分散,預(yù)聚體的分子量不能太高,可能會(huì)影響水性聚氨酯性能,例如粘度高則乳化困難,粒徑大,乳液穩(wěn)定性差;預(yù)聚體分子量小則NCO基團(tuán)含量高,乳化后形成的脲鍵多,膠膜硬,缺乏柔軟性。
丙酮法和預(yù)聚體法的主要區(qū)別在于,丙酮法中,聚氨酯先預(yù)聚成分子量較大的預(yù)聚體,由于分子量較大的預(yù)聚體粘度較高,必須稀釋才能降低粘度;然而,在預(yù)聚物法中,可以根據(jù)需要添加或不添加少量丙酮和其他溶劑。這兩個(gè)概念是交叉的,有些乳化方法是丙酮法和預(yù)聚體法。
熔融時(shí)間分散法又稱熔體分散法、預(yù)聚體分散企業(yè)甲醛擴(kuò)鏈法。預(yù)先設(shè)計(jì)合成含叔胺基團(tuán)(或離子交換基團(tuán))的端NCO基團(tuán)預(yù)聚體,再與尿素(或氨水)在本體價(jià)值體系可以反應(yīng),形成一種聚氨酯雙縮二脲(或含離子表面基團(tuán)的端脲基)低聚物,并加入氯代酰胺在高溫通過(guò)熔融技術(shù)狀態(tài)需要繼續(xù)提高反應(yīng),繼續(xù)季胺化。聚氨酯雙縮二脲離聚物具有自己足夠的親水性,加酸的稀水溶液能夠形成一個(gè)均相溶液,再與甲醛水溶液作為反應(yīng)能力進(jìn)行羥甲基化,含羥甲基的聚氨酯嚴(yán)縮二脲能在50—130用無(wú)限水稀釋,形成社會(huì)穩(wěn)定控制乳液。當(dāng)降低管理體系的pu值時(shí),能在市場(chǎng)分散流動(dòng)相中主要進(jìn)行直接縮聚過(guò)程反應(yīng),形成高分子量聚氨酯。含離子功能基團(tuán)的端NCO預(yù)聚體形成端脲基或縮二脲基聚氨酯低聚物后,則直接在熔融溫度狀態(tài)發(fā)生乳化于水,再加一些甲醛水溶液環(huán)境進(jìn)行羥甲基化及擴(kuò)鏈反應(yīng)。
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